前言:
我國(guó)是紡織大國(guó),水資源緊缺。印染集中在江浙。廢水污染太湖和江南水系,印染廢水有機(jī)物濃度高,色度深成分復(fù)雜。每立方體積的廢水將污染20體積水體,其污染可想而知。研發(fā)節(jié)水技術(shù),爭(zhēng)取零排放,已迫在眉睫!也是雪豹人應(yīng)盡的責(zé)任。
現(xiàn)況:
印染廢水脫色采用:1、吸附法2、絮凝法3、氧化法4、生物法5、電化學(xué)法,投資和運(yùn)行費(fèi)用高,且治標(biāo)不治本。
處在污染——處理——再污染——再處理的怪圈。雪豹公司童湘總工程師設(shè)想是否能另辟蹊徑,研究環(huán)保、節(jié)能、節(jié)水融為一體的技術(shù);三年前帶領(lǐng)課題組深入浙江嘉興地區(qū),研發(fā)“天然織物零排放的轉(zhuǎn)移印花技術(shù)”(無(wú)水印花)取代傳統(tǒng)的有水印花,向干法印染過(guò)渡,取得初步成效。
按童湘的理念,利用可再生并能持續(xù)發(fā)展的天然纖維原料(棉、麻、絲、毛),是節(jié)約資源回歸自然的方向。可促使種植業(yè)和養(yǎng)殖業(yè)和諧發(fā)展,既能節(jié)水又無(wú)污染,對(duì)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)和資源利用的合理化都將產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響。
國(guó)內(nèi)外已有很多專家試用改性、搭橋、涂膜的方法進(jìn)行研究,但由于得色率差、泳移(遷移)、色牢度差而無(wú)功而返。因此解決得色率、色牢度、遷移問(wèn)題將是成敗之關(guān)鍵。
前處理劑(命名為“天然纖維轉(zhuǎn)移印花固色整挺劑”)和前處理工藝條件(包括前處理設(shè)備和色墨的配套)的研發(fā)是重點(diǎn)基礎(chǔ)。
2006年5月,童湘帶領(lǐng)的課題組已基本攻克了技術(shù)瓶頸,解決了困擾人們的得色率、遷移和色牢度問(wèn)題。如何在節(jié)能減排的形勢(shì)下,完善推廣直至應(yīng)用是雪豹人和童湘總工程師的愿望。
從大量的生產(chǎn)性試驗(yàn)中,領(lǐng)悟出一個(gè)新技術(shù)推廣是一項(xiàng)系統(tǒng)工程。諸如,相匹配的色墨,前處理工藝和設(shè)備互補(bǔ)支撐。
問(wèn)題一:前處理劑是處理布面、紗線還是處理纖維? 實(shí)踐證明是處理纖維表面。如果是處理布面無(wú)異于擴(kuò)大化了的“涂層印花”,其手感、吸水性和透氣性很差。(離經(jīng)叛道)如果是處理紗線,則無(wú)異于上漿工序。所以名正言順的前處理劑應(yīng)該以處理纖維為目標(biāo)。
天然纖維的特點(diǎn): 1,棉、麻纖維的單體是葡萄糖,是單體的天然高分子化合物。其纖維中有大量羥基和大量氫鍵,不同品種的棉、麻其結(jié)晶區(qū)所占比例不同。結(jié)晶區(qū)可理解為有機(jī)物的無(wú)機(jī)物現(xiàn)象,這是各種物理、化學(xué)作用的作用區(qū)域。絲、毛為蛋白質(zhì)纖維。它的單體為多種氨基酸(15—20種),單體復(fù)雜并且具有兩性性質(zhì),結(jié)構(gòu)復(fù)雜同樣存在非結(jié)晶區(qū)和結(jié)晶區(qū)。種屬差異極大,如羊毛和藏羚羊毛的差別。2,天然纖維具有很大的表面積和比表面積。布的表面積小于紗線表面積又小于纖維表面積。所以處理纖維和處理布面有著本質(zhì)的區(qū)別。這就要求前處理劑具有復(fù)雜的多元體系(多單體并有相當(dāng)量的多功能活性單體,多組分多結(jié)構(gòu)。)并具有在熱、光驅(qū)動(dòng)下的交聯(lián)與自交聯(lián)能力。其單體的官能度應(yīng)大于2。
問(wèn)題二:如何處理天然纖維?
1、前處理劑如何進(jìn)入纖維間隙?絞在一起的纖維具有毛細(xì)管效應(yīng),因其是固態(tài)物質(zhì),并有游離的極性基團(tuán),其吸水性和液滴附壁效應(yīng)是處理纖維的有利因素。前處理劑在表面活性劑作用下與浸潤(rùn)時(shí)順利地進(jìn)入纖維間隙。
實(shí)踐證明淀粉和PVA在纖維上的殘留物所產(chǎn)生的負(fù)面作用——改變了前處理劑的成分,部分割斷了前處理劑和纖維表面的作用,結(jié)果是濕擦牢度和皂洗牢度下降。而未上漿或退漿的紡織品經(jīng)過(guò)前處理后升華轉(zhuǎn)移印花織物的濕擦牢度和皂洗牢度都在四級(jí)以上。
凡是用乳化硅油類柔軟劑處理過(guò)的紡織品都產(chǎn)生不同程度的暈色現(xiàn)象,(即色墨顆粒向周圍遷移,圖案線條邊界模糊。)纖維表面過(guò)量的殘留物干擾破壞了前處理劑的體系與結(jié)果。
2、前處理劑(乳液)是如何破乳的?當(dāng)紡織品浸漬于前處理劑時(shí),乳液均勻地滲入纖維間隙,并飽含其中。只有前處理劑破乳后才能從分散相向連續(xù)相轉(zhuǎn)化。纖維表面帶弱酸性(PH值低于7)或者帶有正電荷,將有利于破乳。但破乳的主要條件是干燥脫水過(guò)程。當(dāng)前處理劑徹底干燥時(shí),其體積縮小十倍。這是一個(gè)強(qiáng)制破乳的過(guò)程。
3、如何控制前處理劑的量?前處理劑和纖維表面一定存在著一個(gè)量的關(guān)系。過(guò)多不浪費(fèi),
而且多余的聚合物將充填于纖維間隙,使部分纖維粘連,影響手感;(箱包用布、帳篷用布等除外。)用量不足則纖維表面尚有空白區(qū),不僅影響得色率,防止遷移和提高色牢度都難以保證。
生產(chǎn)中控制前處理劑和纖維間的量的方法只有兩種:1、調(diào)節(jié)浸軋液的濃度即調(diào)節(jié)前處理劑的加水量;2、調(diào)節(jié)軋輥壓力為3~5Kg/cm2。
濕#p##e#態(tài)的軋余率和干態(tài)的增重百分比是確定前處理劑量的簡(jiǎn)單手段。
實(shí)踐證明全棉織物在同樣濃度的浸軋液中浸漬后,當(dāng)軋輥壓力為3Kg/cm2時(shí),軋余率為61-67.2%;當(dāng)軋輥壓力為4Kg/cm2時(shí),軋余率為46.5~50.0%;當(dāng)軋輥壓力為5Kg/cm2時(shí),軋余率為42.0~43.1%。
當(dāng)軋余率大于60%時(shí)手感偏硬;
當(dāng)軋余率在45~50%時(shí)手感較好;
當(dāng)軋余率在45%以下時(shí)好。
在干燥后(干燥溫度160℃),其增重率(即棉織物吸收前處理劑的干物重),低的為1.45%左右,中的1.80%左右,高的2.45%左右。轉(zhuǎn)移印花后的顏色鮮艷度、圖案、線條的清晰度無(wú)明顯差異。凡增重率小于1.50%者手感良好;增重率在1.80%左右手感較好;增重率等于或大于2.45%者手感偏硬。
問(wèn)題三:干燥是前處理劑簡(jiǎn)單的脫水過(guò)程還是前處理劑的固定過(guò)程?
干燥過(guò)程并非簡(jiǎn)單的脫水過(guò)程或簡(jiǎn)單的破乳過(guò)程——由分散相轉(zhuǎn)化為連續(xù)相。此脫水過(guò)程中同時(shí)進(jìn)行的是纖維上聚合物的交聯(lián)。由于前處理劑中交聯(lián)劑的作用,三維立體交聯(lián)過(guò)程不斷形成孔徑不同的格柵。估計(jì)格柵直徑在5~15納米間。這些格柵的形成為以后鎖住分散染料顆粒提供了物質(zhì)基礎(chǔ),是防止遷移和提高色牢度的微觀結(jié)構(gòu)保證。干燥過(guò)程是一個(gè)加速交聯(lián)的聚合物的成熟過(guò)程。如何在常溫下任其自交聯(lián)達(dá)到交聯(lián)終止需要20~22天。因此干燥過(guò)程應(yīng)認(rèn)定為固定過(guò)程。應(yīng)該階梯式升溫。烘道進(jìn)口溫度約為110℃,出口溫度可到160℃,時(shí)間不少于40秒。然后存放12小時(shí)讓其繼續(xù)交聯(lián),接著就可以進(jìn)行傳統(tǒng)的轉(zhuǎn)移印花了。如果軋輥壓力不夠(即織物含水量很高),可采用100~110℃干燥1~2分鐘,然后在160℃下固定。時(shí)間不少于40秒。
我們認(rèn)為將前處理后的棉織物先分級(jí)干燥固定,再在短波紫外燈或汞燈的適度照射下,將會(huì)加速交聯(lián)。(因?yàn)閺?fù)合交聯(lián)劑中有光敏單體。)
問(wèn)題四:如何篩選分散染料(色墨)?如何確定轉(zhuǎn)移印花的工藝條件?
選分散染料應(yīng)符合下列條件:a,不含偶氮結(jié)構(gòu); b,相近的升華溫度(發(fā)色溫度); c,相近的顆粒大小。
2.移印花溫度和時(shí)間之間的關(guān)系大致如下:
183~190℃時(shí),時(shí)間為18~20秒;
200~210℃時(shí),是為10~15秒;
超過(guò)23秒有黃變可能。
問(wèn)題五:遷移是如何發(fā)生的?
很多聚合物(天然的和合成的)都能在轉(zhuǎn)移印花中很好地完成升華上色過(guò)程,但遷移現(xiàn)象很難防止。
究其根本原因是經(jīng)過(guò)前處理的纖維表層聚合物對(duì)分散染料吸附力不夠,更主要的是沒(méi)有交聯(lián)而形成的格柵將染料顆粒封閉(即鎖?。?。它的作用有點(diǎn)類似于分子篩。交聯(lián)或自交聯(lián)需要時(shí)間和能量,只要“格柵群”已基本形成,遷移現(xiàn)象就因染料顆粒被格柵包裹而根本消除。
遷移可根據(jù)染料顆粒的運(yùn)動(dòng)方向而分為:a氣相遷移:即染料顆粒向空氣中遷移。當(dāng)溫度高于50℃時(shí),遷移速度加快。別人研制的前處理劑在70℃時(shí)烘箱中數(shù)小時(shí)后,染料幾乎全部氣相遷移。b纖維遷移:染料顆粒因?yàn)楦駯诺某醪叫纬啥柚沽藲庀噙w移,但因纖維上的“格柵群”尚不完整(交聯(lián)度不足)而發(fā)生的染料顆粒沿著纖維向背面遷移。比如其具體表現(xiàn)為顆粒較小的黃色染料首先向背面跑,造成復(fù)合色中鮮亮的橘紅色逐漸變成紅色;黃棕色變?yōu)樯钭厣?
問(wèn)題三:干燥是前處理劑簡(jiǎn)單的脫水過(guò)程還是前處理劑的固定過(guò)程?
干燥過(guò)程并非簡(jiǎn)單的脫水過(guò)程或簡(jiǎn)單的破乳過(guò)程——由分散相轉(zhuǎn)化為連續(xù)相。此脫水過(guò)程中同時(shí)進(jìn)行的是纖維上聚合物的交聯(lián)。由于前處理劑中交聯(lián)劑的作用,三維立體交聯(lián)過(guò)程不斷形成孔徑不同的格柵。
估計(jì)格柵直徑在5~15納米間。這些格柵的形成為以后鎖住分散染料顆粒提供了物質(zhì)基礎(chǔ),是防止遷移和提高色牢度的微觀結(jié)構(gòu)保證。
干燥過(guò)程是一個(gè)加速交聯(lián)的聚合物的成熟過(guò)程。如何在常溫下任其自交聯(lián)達(dá)到交聯(lián)終止需要20~22天。因此干燥過(guò)程應(yīng)認(rèn)定為固定過(guò)程。應(yīng)該階梯式升溫。烘道進(jìn)口溫度約為110℃,出口溫度可到160℃,時(shí)間不少于40秒。然后存放12小時(shí)讓其繼續(xù)交聯(lián),接著就可以進(jìn)行傳統(tǒng)的轉(zhuǎn)移印花了。如果軋輥壓力不夠(即織物含水量很高),可采用100~110℃干燥1~2分鐘,然后在160℃下固定。時(shí)間不少于40秒。
我們認(rèn)為將前處理后的棉織物先分級(jí)干燥固定,再在短波紫外燈或汞燈的適度照射下,將會(huì)加速交聯(lián)。(因?yàn)閺?fù)合交聯(lián)劑中有光敏單體。)
問(wèn)題四:如何篩選分散染料(色墨)?如何確定轉(zhuǎn)移印花的工藝條件?
選分散染料應(yīng)符合下列條件:a,不含偶氮#p##e#結(jié)構(gòu);b,相近的升華溫度(發(fā)色溫度); c,相近的顆粒大小。
2.移印花溫度和時(shí)間之間的關(guān)系大致如下:
183~190℃時(shí),時(shí)間為18~20秒;
200~210℃時(shí),是為10~15秒;
超過(guò)23秒有黃變可能。
問(wèn)題五:遷移是如何發(fā)生的?
很多聚合物(天然的和合成的)都能在轉(zhuǎn)移印花中很好地完成升華上色過(guò)程,但遷移現(xiàn)象很難防止。究其根本原因是經(jīng)過(guò)前處理的纖維表層聚合物對(duì)分散染料吸附力不夠,更主要的是沒(méi)有交聯(lián)而形成的格柵將染料顆粒封閉(即鎖?。?。它的作用有點(diǎn)類似于分子篩。交聯(lián)或自交聯(lián)需要時(shí)間和能量,只要“格柵群”已基本形成,遷移現(xiàn)象就因染料顆粒被格柵包裹而根本消除。
遷移可根據(jù)染料顆粒的運(yùn)動(dòng)方向而分為:a氣相遷移:即染料顆粒向空氣中遷移。當(dāng)溫度高于50℃時(shí),遷移速度加快。別人研制的前處理劑在70℃時(shí)烘箱中數(shù)小時(shí)后,染料幾乎全部氣相遷移。b纖維遷移:染料顆粒因?yàn)楦駯诺某醪叫纬啥柚沽藲庀噙w移,但因纖維上的“格柵群”尚不完整(交聯(lián)度不足)而發(fā)生的染料顆粒沿著纖維向背面遷移。比如其具體表現(xiàn)為顆粒較小的黃色染料首先向背面跑,造成復(fù)合色中鮮亮的橘紅色逐漸變成紅色;黃棕色變?yōu)樯钭厣?/p>
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